添加膨胀类单体

　　从环氧树脂阳离子聚合反应已经知道，开环聚合反应比加聚反应体积收缩率较小。对于单环单体，每有一个范德华距离转化为共价键距离，就有一个共价距离转变成范德华距离。由此产生的收缩和膨胀可以部分抵消。进一步的研究发现，开环聚合反应体积收缩大小与环的大小有关。随着环增大，碳氧原子间打开共价键后，其距离越来越接近范氏距离，体积收缩因而减小。对于双环单体，由于发生双开环聚合反应，有两个单键断裂变为近范德华距离，有可能使聚合后体积收缩更小，不收缩甚至膨胀。另外，在开环的同时，体系的熵也变大，即自由体积变大。目前为止，已发现的膨胀单体都遵循这一开环聚合反应的机理。研究较多的膨胀类单体基本是螺环化合物，如螺环原酸酯(SOE)、双环原酸酯(BOE)、螺环原碳酸酯(SOC)及环内酯，它们可以按阳离子和自由基等多种反应机理聚合。如潘才元等人合成的螺环类单体阳离子固化后体积膨胀率在10.4%，添加于环氧树脂中取得了较好的降低固化收缩率的效果。目前，螺环类单体的成本很高，所以其实际应用仍然很少，但它却是很有前途的一个消除收缩率的根本的方法。