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光引发剂是光固化体系中的核心成分,通过吸收光能产生自由基或阳离子,引发单体或低聚物聚合。根据其作用机理和化学结构,主要分为以下类型:
一、自由基型光引发剂
裂解型(Norrish I型)
作用机理:吸收光能后,分子内化学键断裂,直接生成自由基。
常见类型:
苯偶姻及衍生物(如苯偶姻醚、苯偶姻双醚):
结构含苯偶姻基团,光解后生成苯甲酰自由基和另一个自由基。
苯乙酮类:
含苯乙酮结构,光解后生成苯甲酰自由基和甲基自由基。
α-羟基酮类:
结构含α-羟基,光解后生成两个自由基。
α-氨基酮类:
含氨基取代基,提高引发效率,适用于厚涂层。
夺氢型(Norrish II型)
作用机理:吸收光能后与助引发剂(如胺类)发生电子转移,生成自由基对。
常见类型:
二苯甲酮(BP):
需与叔胺(如三乙醇胺)配合,生成苯甲酰自由基和胺自由基。
硫杂蒽酮类(TX):
吸收波长更长(如365nm),适用于深色体系。
蒽醌类:
用于特定波长(如紫外光)的固化体系。
二、阳离子型光引发剂
碘鎓盐类
作用机理:吸收光能后分解生成碘鎓自由基,进一步引发阳离子聚合。
特点:适用于环氧树脂、乙烯基醚等单体的固化,耐黄变、收缩率低。
常见类型:
二芳基碘鎓盐(如六氟磷酸盐、六氟锑酸盐)。
硫鎓盐类
作用机理:与碘鎓盐类似,但光解后生成硫鎓自由基。
特点:吸收波长更长(如300-400nm),适用于厚涂层或深色体系。
常见类型:
三芳基硫鎓盐(如六氟磷酸盐)。
茂铁盐类
作用机理:通过光解生成茂铁自由基,引发阳离子聚合。
特点:对氧气不敏感,但成本较高。
三、大分子光引发剂
结构特点:将光引发基团(如苯偶姻、苯乙酮)引入高分子链中,减少迁移和挥发。
优势:提高固化产物的耐黄变性和机械性能,适用于食品包装、医疗器械等领域。
常见类型:
聚苯偶姻醚、聚苯乙酮衍生物等。
四、可见光引发剂
作用机理:吸收可见光(如400-500nm)引发聚合,减少紫外光对人体的伤害。
常见类型:
樟脑醌(CQ):常用于牙科复合树脂的固化。
酞菁类化合物:吸收波长较长,适用于深色体系。
五、水性光引发剂
结构特点:含亲水基团(如磺酸盐、羧酸盐),可溶于水或水性体系。
应用:水性UV涂料、油墨等环保领域。
常见类型:
4-(N,N-二甲基氨基)苯甲酸酯类。
六、新型光引发剂
自由基-阳离子混杂型
结合自由基和阳离子引发机理,提高固化速度和适应性。
光致变色型
通过光调控引发活性,实现智能固化。
纳米光引发剂
将光引发剂负载于纳米材料(如二氧化钛、量子点),提高光吸收效率。
应用场景选择
自由基型:适用于丙烯酸酯、不饱和聚酯等体系,固化速度快但易黄变。
阳离子型:适用于环氧树脂、乙烯基醚等体系,耐黄变、收缩率低。
大分子/水性型:适用于环保、高耐候性要求领域。
光引发剂的选择需综合考虑固化波长、体系类型、耐黄变性、成本等因素。随着技术发展,新型光引发剂正朝着高效、环保、多功能化方向发展。