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UV固化的化学机理和条件:UV固化的快速聚合反应用实际上是在合适的光引发剂(光敏剂)以及高性能的UV灯光条件下产生游离基,并引发交联反应而实现的。能产生游离基的和产生阳离子中间体的光引发剂都是可以使用的。但在现今工业上经常采能够产生游离基的光引发剂。
游离基的光生成作用可以由两种方法获得:第一种方法是通过光激分子的裂解而产生一游离基对,这是一 种分子内部的分解过程。第二种方法是发生在激发的光敏剂和氢给予分子之间的夺氢反应。用于此法的典型体系是胺类和二苯甲酮的混合物,其中三乙胺、二苯甲酮是最经济实用的一种。 不足之处是该法所用的光引发剂是过量的,这是达到快速固化所需要的,在固化完成之后没有反应的光引发剂就残留在固化膜中。
在UV体系的引发技术方面,最近研究的是阳离子光引发剂的使用,三芳基硫盐是这类光引发剂的典型例子。在这个阳离子系统中,活化过程类似于游离基聚合过程,即:光吸收,增感作用,引发,传递和最后的链终止。阳离子体系的一个优点是反应不会受到氧的抑制,而传统的游离基引发剂却会受到氧的抑制作用。但是,阳离子引发剂却对亲核性的杂质诸如水很敏感,这类杂质会中和阳离子使链增长发生终止。阳离子引发剂在价格上相对较贵,因此目前也不常用。